Yo suelo utilizar el mplayer sin gui de por medio o en su defecto utilizo el kmplayer o el gmplayer, así que no sabría decirte lo del kaffeine:
Aquí tienes alternativas a kaffeine en kubuntu
http://www.agali.org/node/526
De todas formas supongo que el problema con kaffeine estará en las librerías gstreamer o xine. Prueba lo siguiente (sacado de kdehispano.org):
Código:
Sigue estos pasos, primero instala:
sudo apt-get install kaffeine-xine
Luego entra en kaffeine > menu preferencias > motor de reproducción > kaffeine
Suerte.
Edito: Acabo de probarlo y me reproduce perfectamente divx el kaffeine
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